建立了高效液相色谱法对涂料中乙酸苯基汞进行检测的方法。样品经稀释后，以V(乙腈)∶V(2mmoLNH4Ac)=90∶10为流动相，C18柱高效液相色谱分离，DAD为检测器，检测波长为195nm。结果表明，线性范围为0·1~10mg/L(相关系数r2=0·9995)，检出限为0·097mg/L(相当于涂料中质量分数为2·43×10-3%)，对涂料样品进行5个不同浓度水平的添加回收，回收率为97·3%~103·1%，RSD≤4·5%(n=7)。本法具有较高的选择性、灵敏度和准确度，能满足涂料中乙酸苯基汞的测定分析。
相对分子质量是336·73，是一种高效的杀菌剂，可用作种子消毒、并能用作粉剂或喷洒剂，也有用作选择性除莠剂，工业上用作纺织品、纸张、皮革、涂料等的防霉剂。涂料中添加乙酸苯基汞的质量分数一般为0·025%~0·5%[1]。
乙酸苯基汞对皮肤、眼睛和呼吸道有中毒刺激作用，能使皮肤产生过敏反应。由于汞在人体内有累积性，许多国家都规定食物内不容许有汞量残留。美国在蔬菜上一概拒绝使用。我国将乙酸苯基汞列为第一批禁止或严格限制的有毒化学品。强制性国家标准GB18582-2001[2]对内墙涂料中汞的限量为可溶性汞≤60mg/kg，并且是指涂膜干燥后用0.07mol/LHCl将pH调为1.0~1.5之间，测定该溶液中的可溶性汞，不能测定PMA。本文建立了HPLC/DAD方法测定涂料中的PMA。
1、实验部分
1.1仪器与装置
HP1100液相色谱仪(Agilent公司);Venusil-XBPC18柱(4.6mmi.d.×250mm，5μm)(Agela科技公司);全玻璃溶剂过滤器(DIKMA);LXJ-ⅡB型多管离心机(shanghaiantingkexueyiqichang);2mL1次性注射器(美国BD公司);0.45μm/Ф13mmPTFE针式过滤头(Agilent公司)。
1.2材料与试剂
乙腈(HPLC级，FisherScientific，美国)，超纯水(Mili-QPlus超纯水系统制备)，PMA标准样品(Labor.Dr.Ehrenstorfer.Bgm.-Schlosser-STR.6A.86199Augsburg，纯度99.0%，德国)，2mmoLNH4Ac溶液(去离子水当天配置)。
1.3标准溶液的配制
1.3.1标准贮备溶液的制备用乙腈配制1000mg/L标准贮备液，棕色硅烷化反应瓶盛装，-20℃黑暗保存。
1.3.2标准工作溶液的制备
将1000mg/L标准贮备液用乙腈稀释成500，200，100，50，20，10，5，2，1，0.5，0.2，0.1mg/L，-20℃黑暗保存。
1.4液相色谱条件
色谱柱:VenusilXBP-C18(4.6mmi.d.×250mm，5μm);柱温:室温;流动相:V(乙腈)∶V(2mmoLNH4Ac)=90∶10;流速0.5mL/min;进样体积10μL;紫外检测波长195nm。
1.5测定方法
称取约0.10g涂料样品用乙腈溶解并定容至100mL，超声混匀，取4mL该溶液，在离心机上经1800r/min离心15min，静置15min，取上层清液，经0.45μmPTFE过滤头过滤，在HPLC/DAD上按1.4的色谱条件分析测定。
2、结果与讨论
2.1检测波长的确定以5mg/L的PMA标准品溶液进样，以DAD为检测器测定。
从乙酸苯基汞的紫外光谱图可以看出，在195nm时乙酸苯基汞的紫外吸收值最大。所以选择检测波长为195nm。
2.2流速的选择
选择5mg/L的乙酸苯基汞标准溶液，采用不同流速进样，色谱峰的保留时间和响应值不同。
比较实验结果，综合考虑保留时间和响应值对色谱峰的影响，本实验流速选用0.5mL/min。
2.3标准品溶液的稳定性
选择5mg/L的标准工作溶液放入冰箱-20℃黑暗保存，每天取0.3mL，进样分析，平行测定3次响应值，转换成标准品浓度，计算平均值，以第1天的测定结果为标准，以后各天与第1天的测定结果进行比较。
采用t检验法对乙酸苯基汞标准品放置2个月的浓度进行检验(置信水平95%)，t=0·9712.4标准曲线配制标准系列，采用1.5分析条件，以待测物的质量浓度为横坐标，待测物的响应值为纵坐标作图，标准曲线方程为y=101·97ρ-0·70，线性范围为0·1~10mg/L，线性相关系数R2=0·9995，可以看出该法具有较高的灵敏度。
2.5加标回收率
称取数份约0·100g涂料，按1·4先做空白实验。分别添加质量分数分别为0·025%，0·1%，0·125%，0·25%，0·5%的乙酸苯基汞标准品溶液，每种浓度作7个平行样，计算平均回收率、标准偏差和相对标准偏差。用回收率表征方法的准确性，用相对标准偏差(RSD)表征方法的重复性。
2.6方法检出限(LOD)
根据NATA(NationalAssociationofTestingAu-thoritiesAustralia)给出的化学测试方法验证指导(GuidelinesforthevalidationandVerificationofChem-icalTestMethods，2004)，进行3个浓度水平的添加回收实验，每个浓度水平7个平行实验。以7个平行实验的标准偏差对浓度作图，曲线在Y轴上的截距为S0，LOD=3×S0(置信水平95%)。参照2.5步骤，以质量分数0.125%，0.25%，0.5%添加回收得出本方法的检出限(LOD)(置信水平95%)为0.097mg/L，相当于涂料样品中添加质量分数为2.43×10-3%，。
2.7样品测定
参照1.5方法处理涂料样品，根据色谱峰保留时间和DAD紫外光谱图进行定性，计算样品中乙酸苯基汞的质量分数
